科研动态，河南工大开发了一种有机光氧化还原催化系统

碳氢数科的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研，为您提供有价值的信息和深入的洞察力，帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。

01 通过电子供体-受体复合物光激发催化生成吡啶自由基：2-吡啶吲哚基杂联芳基化合物的合成

期刊：Organic Letters

单位：兰州大学化学化工学院

作者：Yingfei Tan, Meiting Pei, Kang Yang, Tingting Zhou, Anhua Hu, Jing-Jing Guo

原文篇名：Catalytic Generation of Pyridyl Radicals via Electron Donor–Acceptor Complex Photoexcitation: Synthesis of 2-Pyridylindole-Based Heterobiaryls

本文报道了通过电子供体-受体（EDA）复合物的光激发催化生成吡啶基自由基，这使得吲哚在环境条件下能够发生 C2 选择性杂芳基化。在这个歧管中，催化三芳基胺和氯吡啶在无机碱存在下聚集成 EDA 络合物，使容易获得的氯吡啶成为产生各种吡啶基自由基的良好前体。鉴于广泛的反应范围，这种催化 EDA 复杂方案提供了对广泛存在于生物学重要分子中的杂联芳基支架的可靠访问。

02 铜催化 α-氨基羰基化合物中通过均偶联并释放芳基胺的氧化 α-双键构建

期刊：Organic Letters

单位：常州大学石油化工学院

作者：Huan Wang, Yi-bin Wang, Yan-fang Zhan, Yi-ting Zhu, Yan Jiang, Sen Yang, Ming Chen

原文篇名：Copper-Catalyzed Oxidative α-Double Bond Construction in α-Amino Carbonyl Compounds via Homocoupling with Arylamine Release

在此，我们提出了一种使用 DTBP 作为氧化剂在 α-氨基酮化合物中氧化形成 α-双键的铜催化方法。该过程涉及 α-氨基自由基的自偶联和芳基胺的释放，有效地产生了一系列烯胺酮骨架。该策略具有广泛的底物范围和官能团耐受性。特别是，带有富电子取代基的芳胺表现出显着的反应性。这种方法有利于多种烯胺酮的合成，从而能够有效构建含氮杂环。

03 （杂）芳烃的光诱导、氧化还原中性脱氰和脱氟磷酸化

期刊：Organic Letters

单位：南京师范大学化学与材料科学学院

作者：Conghui Wang, Meizhong Tang, Yating Wang, Shenlin Huang, Lan-Gui Xie

原文篇名：Photoinduced, Redox-Neutral Decyanative and Defluorinative Phosphination of (Hetero)Arenes

三芳基膦作为配体、催化剂和反应物的多功能组分在有机合成中发挥着至关重要的作用。本研究介绍了一种无金属、可见光诱导的氰基吡啶或多氟芳烃与二芳基膦交叉偶联的方法。这种方法通过氧化还原中性脱氰或脱氟过程促进C(sp 2 )–P键的形成，从而能够方便地合成各种三芳基膦。

04 高度取代氮杂卓的聚合和立体定向合成

期刊：Organic Letters

单位：重庆大学化学化工学院

作者：Yi Tian, Lei Liu, Tu Zeng, Xingcan Zhang, Baosheng Li

原文篇名：Convergent and Stereospecific Synthesis of Highly Substituted Azepines

这项研究报道了一种从简单易得的起始材料立体定向合成 4,5-二氢氮杂的收敛模式，解决了合成和立体选择性问题。几种重要的综合转化，例如西蒙-史密斯环丙烷化、卤化和氢化，证明了该策略的实用性。特别是，最终的氮杂卓产物可以通过分子内氧化重排有效地收缩成高度取代的吡啶衍生物。

05 金 (I) 催化外型甘油与炔丙酯生成 C-1 烯基螺环丙基碳水化合物的反应

期刊：Organic Letters

单位：法国斯特拉斯堡大学

作者：Mylène Lang, Sophie Walter, Delphine Hatey, Aurélien Blanc, Philippe Compain, Nicolas Kern

原文篇名：Gold(I)-Catalyzed Reactions of exo-Glycals with Propargyl Esters toward C-1 Alkenyl Spirocyclopropyl Carbohydrates

描述了一种用于构建新型假异头 C-1 烯基螺环丙基糖的原子经济且无重氮的策略。利用金 (I) 催化下的炔丙酯的 1,2- 迁移途径，容易获得的外切糖苷以中等至优异的产率进行 β-选择性烯基类胡萝卜素插入。通过配体选择和酯的电子富集，有利于炔丙基部分的优先激活和协同[2+1]插入。还演示了使用构象偏差和重排的立体控制。

06 N-氰酰胺烯烃的级联环化用于含叠氮基、硝基和烯基的吡咯并喹唑啉酮的不同合成

期刊：Organic Letters

单位：昆明理工大学生命科学与技术学院

作者：Bo Jiang, Cui Zhang, Tai-Gang Fan, Yu-Song Ran, Yun-Tao Shen, Yuan Qu, Ya-Min Li

原文篇名：Cascade Cyclization of N-Cyanamide Alkenes for the Divergent Synthesis of Azido-, Nitro-, and Alkenyl-Containing Pyrroloquinazolinones

N-氰酰胺烯烃的自由基级联环化已被开发用于通过控制反应条件来不同合成带有叠氮基、烯基和硝基的吡咯并喹唑啉酮。反应温度和碱的负载量在不同的反应途径中起着重要作用。这些反应的特点是官能团相容性广、条件温和。

07 芳基环丙烷的光催化区域选择性氧化还原中性 1,3-氧化吡啶化

期刊：Organic Letters

单位：四川师范大学化学与材料科学学院

作者：Dong-Jie Li, Xia-Ling Liu, You-Zhi Liao, Yi Zhao, Fei Pan

原文篇名：Photocatalytic Regioselective Redox-Neutral 1,3-Oxypyridylation of Aryl Cyclopropanes

吡啶和环丙烷是化学中重要的结构单元。在此，我们介绍了一种使用 4-氰基吡啶和羧酸进行芳基环丙烷开环和 1,3-氧基吡啶化的光氧化还原催化方法。该连续过程涉及芳基环丙烷的单电子氧化，导致亲核开环和在苄基位置上的自由基吡啶化。氧化还原中性反应在温和的反应条件下表现出较高的区域选择性，提供了广泛的底物范围和广泛的适用性。

08 鲍曼不动杆菌 SMAL 和 ATCC 19606 脂多糖核心寡糖的分歧合成及抗原性评价

期刊：Organic Letters

单位：四川大学华西药学院

作者：Sheng Luo, Zhuo-Jia Xu, Xia Wang, Xiao-Qing Hu, Ke Shang, Zhen Zhang, Chao He, Yong Qin, Jin-Song Yang

原文篇名：Divergent Synthesis and Antigenicity Evaluation of Core Oligosaccharides of the Lipopolysaccharides from Acinetobacter baumannii SMAL and ATCC 19606

鲍曼不动杆菌对人类健康构成严重威胁。致病性细菌脂多糖（LPS）是用于开发抗菌疫苗的有效免疫原。为了研究鲍曼不动杆菌LPS 的抗原特性，从鲍曼不动杆菌SMAL 和 ATCC 19606 的 LPS 中合成了五个明确的核心寡糖片段。开发了基于正交保护的 α-(2 → 5)-连接 Kdo 二聚体6的发散合成策略。选择性暴露该关键前体中的不同位置，然后通过立体控制形成 1,2-反式和 1,2-顺式-2-氨基糖苷键来延长糖链，从而可以有效合成靶标。该合成路线还强调了用于组装新型 4,7 分支 Kdo 框架的 4- O糖基化序列，然后是 7- O糖基化序列。使用聚糖微阵列技术的抗原性测定表明，具有4,7-分支和α-(2→5)-Kdo-Kdo结构元件的四糖3是潜在的抗原决定簇。

09 无金属条件下 α-氨基酸和肽的光催化脱羧烯丙基化

期刊：Organic Letters

单位：河南工业大学

作者：Yinlei Zhang, Yanyu Lu, Chengyang Ju, Zhenguo Zhang, Dongping Wang, Shirui Wang, Peizhong Xie, Teck-Peng Loh

原文篇名：Photocatalytic Decarboxylative Allylation of α-Amino Acids and Peptides under Metal-Free Conditions

文章中我们开发了一种有机光氧化还原催化系统，以使用 Morita-Baylis-Hillman 加合物作为烯丙基前体，促进 α-氨基酸和相关 C 末端羧酸肽的脱羧烯丙基化偶联过程。这种无金属方法操作条件温和，并且与各种氨基酸相容。该协议的多功能性，特别是在化学生物学研究中，已通过生物活性肽链的连接得到初步证明。

10 光氧化还原催化 2-苯乙烯基异氰化物和糖基溴化物的 C-吲哚基/喹啉基糖基化

期刊：Organic Letters

单位：南京大学化学化工学院

作者：Yi Jiao, Xiaoran Shi, Yiqiang Yang, Shouyun Yu

原文篇名：Photoredox-Catalyzed C-Indolyl/Quinolyl Glycosylation from 2-Styrylisocyanides and Glycosyl Bromides

吲哚和喹啉结构存在于许多生物活性分子中，使得它们的糖基化产物的合成成为广泛研究的主题和药物开发的兴趣。在这里，我们报告了使用 2-苯乙烯基异氰化物和糖基溴作为结构单元合成C-吲哚基和C-喹啉基糖苷的光氧化还原策略。该方法提供了温和的反应条件、高α选择性以及大规模反应的可扩展性。通过选择2-乙烯基上的取代基实现从5- exo -trig到6- endo -trig的自由基环化模式切换。该策略丰富了杂环糖基化方法的工具箱，有利于杂芳基药物研究的进展。

来源：碳氢数科

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