开辟新途径！上海有机所&山大，新发Nature子刊！

研究概述

过渡金属催化的未活化烯烃双碳官能化通常需要外源性强配位导向基团，从而降低了整体反应效率。

基于此，2024年11月28日，中科院上海有机化学研究所王鹏研究员与山东大学徐立平教授在国际期刊Nature Communications发表题为《Ligand-enabled Ni-catalysed dicarbofunctionalisation of alkenes with diverse native functional groups》的研究论文。

在本研究中，研究团队开发了一种配体启用的Ni(II)催化未活化烯烃的双碳官能化反应，其中芳基/烯基硼酸和烷基卤化物作为偶联伙伴，使用多种天然功能基团作为导向基团。

这种双碳官能化协议提供了一条高效直接的途径，用于生成邻位1, 2-二取代烷烃，使用伯、仲、叔酰胺、磺酰胺以及仲和叔胺作为导向基团，在氧化还原中性条件下进行反应，这些条件通过传统方法难以实现。

这一反应成功的关键在于使用了一种大位阻β-二酮配体，该配体能够使烯烃插入芳基-Ni(II)物种，稳定烷基-Ni(II)物种，并抑制烷基-Ni(II)的均裂，这一点得到了实验和计算研究的支持。

这种双碳官能化反应的特点是使用天然导向基团、广泛的底物范围和出色的可扩展性。

图文解读

图1：Ni催化非活性烯烃双功能化研究

图2：Ni(II)催化的非活性烯烃的双功能化

图3：机制研究

图4：Ni催化烯烃双官能化反应的自由能分布

文献信息

Wang, DM., Shan, HM., She, LQ. et al. Ligand-enabled Ni-catalysed dicarbofunctionalisation of alkenes with diverse native functional groups.