贵大|对映选择性钴催化烯基硼化合物的远程硼氢化反应

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01 通过镍催化的芳基卤化物与乙烯酮二硫缩醛交叉偶联合成硫醚

期刊：Organic Letters

单位：山东理工大学化学化工学院

作者：Baolong Xu, Shaowen Ling, Shuaichen Zheng, Xinyi Feng, Hui Liu, Yunhui Dong, Xinjin Li, Biqiong Hong, Feng-Gang Sun

原文篇名：Synthesis of Thioethers via Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Halides with Ketene Dithioacetal

在此，我们提出了在“无碱”条件下芳基卤化物和乙烯酮二硫缩醛之间的镍催化 C-S 交叉偶联，无需外源配体。通过使用容易获得的乙烯酮二硫代缩醛作为硫化物供体，该反应提供了广泛的不对称烷基芳基硫化物，而无需使用有气味和有毒的硫醇。新开发的催化方法具有出色的官能团耐受性、广泛的底物范围和多样化的下游合成。初步的机理研究表明，可能涉及Ni ( I ) / Ni ( III )催化循环。

02 烯酰胺-均烯醇酯偶联的化学选择性和区域选择性

期刊：Organic Letters

单位：釜山大学化学系和功能材料化学研究所

作者：Raju Teegala, Purna C. R. Bhavnari, Kadiyala Sagar, Arun B. Ingle, Tapas R. Pradhan, Jin Kyoon Park

原文篇名：Chemo- and Regioselectivity in Allenamide-Homoenolate Coupling

我们在此报道了与丙烯酰胺的螯合辅助、环应变驱动的同烯醇酯拦截，通过互补反应模式（C 亲核试剂的非环加成和中心 C 拦截）进行，这与以前的研究不同。开发的原子经济性方法提供了以高化学和区域选择性获得羰基标记的烯酰胺的途径，具有广泛的范围和重要的合成价值，进一步的多样化证明了这一点。通过实验机理研究阐明了选择性的起源，揭示了通过碳钯化事件进行的详细反应途径。

03 去铁胺 B 及其甲氨蝶呤偶联物的模块化合成，作为靶向肺炎链球菌的选择性特洛伊木马抗生素

期刊：Organic Letters

单位：重庆大学药学院

作者：Pengcheng Zhou, Yuanjiang Du, Kunming Ran, Zhijie Pan, Mengyao Liu, Hanyin Deng, Junhao Hu, Yun He, Shao-Lin Zhang, Jian Guo

原文篇名：Modular Synthesis of Desferrioxamine B and Its Methotrexate Conjugate as a Selective Trojan Horse Antibiotic That Targets Streptococcus pneumoniae

本文介绍了去铁胺B ( DFOB )及其甲氨蝶呤( Mtx )偶联物的模块化合成路线。该路线利用酸敏感的对甲氧基苄基保护羟肟酸氧，以11个最长的线性步骤得到DFOB，总收率为22 %。由此得到的DFOB - Mtx缀合物2对肺炎链球菌具有特异性的抗菌活性，最低抑菌浓度为3.9 nM，同时具有6449倍降低的人体细胞毒性。DFOB - Mtx结合物是目前抗肺炎链球菌活性最强的DFOB抗菌结合物。

04 通过烷氧基自由基与有机磷化合物的脱氧对苯乙烯进行对映选择性光氧化还原和铜催化的氰烷烷基化反应 （III）

期刊：Organic Letters

单位：安徽中医药大学药学院

作者：Hongzhou Yu, Xiang Yu, Xingyu Li, Wanqing Kou, Fang Fang, Guoyu Zhang

原文篇名：Enantioselective Photoredox- and Cu-Catalyzed Cyanoalkylation of Styrenes via Deoxygenation of Alkoxyl Radicals with Organophosphorus Compounds(III)

我们建立了光氧化还原和铜催化协同催化体系对苯乙烯的对映选择性氰烷基化反应，通过烷氧自由基与有机磷化合物(Ⅲ)的脱氧反应，在温和条件下以良好的产率和优异的对映选择性直接合成了结构多样的对映体富集的烷基腈。此外，该反应具有较宽的底物适用范围和良好的官能团耐受性，生成的烷基腈可以很容易地转化为一系列手性羧酸、酰胺、酯等。

05 三氟乙酰氯的无纯化制备及其在催化化学糖基化反应中的应用

期刊：Organic Letters

单位：丹麦奥尔胡斯大学

作者：Nikolai Cordua, Signe R. Steffensen, Andrea G. Mascherpa, Louise G. Christensen, Henrik H. Jensen

原文篇名：Purification-Free Preparation of Trifluoroacetimidoyl Chlorides and Their Use in Catalytic Chemical Glycosylation

本文介绍了用POCl3和吡啶从相应的酰胺合成2，2，2 -三氟- N -苯基乙酰亚胺酰氯和几个相关的同系物的免纯化方法。与常用于合成Yu型糖基供体的2,2,2-三氟-N-苯乙酰酰氯相比，N-（2,4-二氯苯基）-2,2,2-三氟乙酰酰氯表现出优异的稳定性。该方法还实现了在甲苯中使用DABCO对三氟乙酰亚胺酯糖基供体的通用和高β -选择性合成。供体被证明可以与各种糖基受体进行有效的糖基化。

06 通过钯催化的 1,2-二氢吡啶氢胺化反应构建手性氨基哌啶

期刊：Organic Letters

单位：中国科学院新疆理化技术研究所

作者：Qian Wang, Shunshun Huang, Lifei Nie, Jiangyu Zhao, Haji Akber Aisa, Liyin Jiang

原文篇名：Modular Construction of Chiral Aminopiperidine via Palladium-Catalyzed Hydroamination of 1,2-Dihydropyridine

在本研究中，我们描述了一种从吡啶和唑催化合成手性氨基哌啶的简单方法。关键步骤是钯催化的1，2 -二氢吡啶双键的区域选择性N - H插入反应。这种氢胺化反应表现出广泛的底物范围和官能团兼容性。机理研究表明，催化N - H插入C═C键遵循顺式加成。该方法的实用性通过烯胺双键的不同功能化得到了证明。

07 对映选择性钴催化烯基硼化合物的远程硼氢化反应

期刊：Organic Letters

单位：贵州大学药学院

作者：Wenke Dong, Zheming Liu, Anbang Bai, Xiaoyu Zhang, Peiwen Han, Jingyi He, Chenchen Li

原文篇名：Enantioselective Cobalt-Catalyzed Remote Hydroboration of Alkenylboronates

烯烃中的杂原子基团通常在热力学上直接引导C═C键向自身的链行走，从而促进杂原子附近的C - H键官能化。我们提出了一种高效的钴催化烯基硼化合物与频哪醇硼烷的逆热力学远程硼氢化反应来合成手性1,n -联硼酸酯。该方法具有底物适用范围广、官能团容忍性高、对映选择性好等特点。机理研究表明涉及链式行走过程，克级反应和各种产物衍生化进一步突出了它的实用性。

08 钯催化的邻磺酰胺基三氟苯乙酮和 2-En-4-炔基碳酸酯的发散合成

期刊：Organic Letters

单位：湖南科技大学化学与生物工程学院

作者：Meng-Qi Gan, Jian-Xiang Zhu, Zhi-Chao Chen, Wei Du, Ying-Chun Chen

原文篇名：Palladium-Catalyzed Divergent Synthesis from o-Sulfonamido Trifluoroacetophenones and 2-En-4-ynyl Carbonates

本文报道了邻磺酰胺基三氟苯乙酮和 2-en-4-炔基碳酸酯之间的钯催化的发散转化反应。通过调整钯源，从 5-芳基取代的碳酸盐构建具有中度至高对映选择性的对映体富集的 2,5-二氢呋喃熔融四氢喹啉谱，带有 （Z） 或 （E） -外环双键，而类似的 2,3-二氢呋喃熔融产物则通过使用 5-烷基取代产物提供。

09 Rh 催化的正式 [3 + 2] 环加成反应与环丙烯酮通过连续 C-H/C-C 键活化

期刊：Organic Letters

单位：西北大学化学与材料科学学院

作者：Qing-Long Qu, Yu-Tong Ren, Jun-Tao Cao, Wei Sun, Meng Sun

原文篇名：Rh-Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition Reactions with Cyclopropenones via Sequential C–H/C–C Bond Activation

利用高价金属催化剂通过C - C键活化促进涉及π键的环加成反应仍然具有挑战性。尽管进行了广泛的研究，但金属配合物催化的醛与环丙烯酮的环加成反应尚未见文献报道。在此，我们报道了一种新颖的Rh ( III )催化的环丙烯酮和醛之间的环加成反应，实现了高效合成高度官能化的呋喃酮类化合物。我们进行了详细的机理研究，揭示了三足Rh -卡宾中间体可能参与催化循环，从而促进了产物释放途径。该反应具有广泛的底物适用范围，良好的官能团兼容性和较高的原子经济性，因此具有通用性和通用性

10 光催化一步法合成不对称Azines

期刊：Organic Letters

单位：中国科学技术大学化学系

作者：Yi-Ping Wang, Zhen-Zhen Guo, Jian-Ping Qu, Yan-Biao Kang

原文篇名：Photocatalytic One-Step Synthesis of Unsymmetrical Azines

不对称氮杂环是一种有用的功能材料。与N - N偶联相比，通过亚胺自由基N - N键交叉偶联合成不对称氮杂环化合物具有极大的挑战性。两种不同的亚胺自由基中间体的平衡至关重要。控制N - N偶联的选择性对氢原子的N -提取也是至关重要的。双功能光催化剂是获得协同能量转移( EnT ) -单电子转移( SET )中继( EnT触发的SET)的关键，该继电器既可以作为EnT PC，又可以作为SET PC。在这项工作中，通过单一的双功能有机光催化剂CBZ6催化的协同EnT - SET接力的策略，实现了两种不同的戊基亚胺自由基的交叉偶联，用于合成不对称的吖嗪。一个扭曲的咔唑为核的高富电子杂环CBZ6作为EnT和SET有机光催化剂具有双重作用。

来源：碳氢数科

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